公司总部设有21个部门，以及南方电网电力调度控制中心(与系统运行部合署)。下设超高压输电公司、调峰调频发电公司、教育培训评价中心(公司党校、干部学院)、招标服务中心4家分公司;广东、广西、云南、贵州、海南电网公司，广州供电局有限公司、深圳供电局有限公司和南网国际公司8家全资子公司;以及南网科研院、南网综合能源公司、南网财务公司、南网传媒公司、鼎和财产保险公司5家控股子公司;员工总数30.5万人。
根据国务院《电力体制改革方案》，中国南方电网公司于2002年12月29日正式挂牌成立并开始运作。公司属中央管理，由国务院国资委履行出资人职责。公司供电区域为广东、广西、云南、贵州和海南，负责投资、建设和经营管理南方区域电网，经营相关的输配电业务，参与投资、建设和经营相关的跨区域输变电和联网工程;从事电力购销业务，负责电力交易与调度;从事国内外投融资业务;自主开展外贸流通经营、国际合作、对外工程承包和对外劳务合作等业务。
